质谱法中EIS离子化和EI电离有什么不同

电喷雾电离(electrospray ionization,ESI )
电离源.质谱仪中较为常用的一种离子化方式.电喷雾离子源属于一种软电离源,能使大质量的有机分子生成带多电荷的离子,通常认为电喷雾可以用两种机制来解释.（1）小分子带电残基机制：在喷针针头与施加电压的电极之间形成强电场,该电场使液体电,带电的溶液在电场的作用下向带相反电荷的电极运动,并形成带电的液滴,由于小雾滴的分散,比表面增大,在电场中迅速蒸发,结果使带电雾滴表面单位面积的场强极高,从而产生液滴的“爆裂”重复此过程,最终产生分子离子.(2)大分子离子蒸发机制：首先也是电场使溶液带电,结果形成带电雾滴&带电的雾滴在电场作用下运动并迅速去溶,溶液中分子所带电荷在去溶时被保留在分子上,结果形成离子化的分子.一般来讲,电喷雾方法适合使溶液中的分子带电而离子化.离子蒸发机制是主要的电喷雾过程,但对质量大的分子化合物,带电残基的机制也会起相当重要的作用.电喷雾也可测定中性分子,它是利用溶液中带电的阳离子或阴离子吸附在中性分子的极性基团上而产生分子离子.
EI:
电子电离源(Electron Ionization EI)
电子电离源又称EI源,是应用最为广泛的离子源,它主要用于挥发性样品的电离.图9.1是电子电离源的原理图,由GC或直接进样杆进入的样品,以气体形式进入离子源,由灯丝F发出的电子与样品分子发生碰撞使样品分子电离.一般情况下,灯丝F与接收极T之间的电压为70伏,所有的标准质谱图都是在70ev下做出的.在70ev电子碰撞作用下,有机物分子可能被打掉一个电子形成分子离子,也可能会发生化学键的断裂形成碎片离子.由分子离子可以确定化合物分子量,由碎片离子可以得到化合物的结构.对于一些不稳定的化合物,在70ev的电子轰击下很难得到分子离子.为了得到分子量,可以采用1020ev的电子能量,不过此时仪器灵敏度将大大降低,需要加大样品的进样量.而且,得到的质谱图不再是标准质谱图.
离子源中进行的电离过程是很复杂的过程,有专门的理论对这些过程进行解释和描述.在电子轰击下,样品分子可能有四种不同途径形成离子：
样品分子被打掉一个电子形成分子离子.
分子离子进一步发生化学键断裂形成碎片离子.
分子离子发生结构重排形成重排离子.
通过分子离子反应生成加合离子.
此外,还有同位素离子.这样,一个样品分子可以产生很多带有结构信息的离子,对这些离子进行质量分析和检测,可以得到具有样品信息的质谱图.
电子电离源主要适用于易挥发有机样品的电离,GC-MS联用仪中都有这种离子源.其优点是工作稳定可靠,结构信息丰富,有标准质谱图可以检索.缺点是只适用于易汽化的有机物样品分析,并且,对有些化合物得不到分子离子