乙酸乙酯碱性条件下的水解反应机理
问题描述：
乙酸乙酯碱性条件下的水解反应机理
答
乙酸乙酯的碱性水解,是一个亲核加成-消除反应.但是与酸性水解最大的差别在于,碱性水解是不可逆的.楼上的答案已经八九不离十,但是却忽略了一个最重要的点,也就是反应机制中可逆的进程与不可逆的进程.以氢氧化钠溶液水解乙酸乙酯为例,氢氧根对酯羰基进行加成,产物为带负电的四面体中间体,中间体不稳定,消除一个乙氧基负离子,形成乙酸.
问题就在这里,乙氧基负离子比氢氧根离子碱性强,亲核性也更强,完全有能力返回进攻羰基,并且将羧酸酯化.而重新看四面体中间体,既然乙氧基负离子碱性更强,那么消去碱性较弱的氢氧根离子生成反应原料乙酸乙酯的可能性必然更大.所以反应到这一步所有的过程都是可逆的,并且平衡偏向原料而非产物.在酸性条件下的酯水解机理类似,因此是一个可逆过程.
可是碱性条件下,生成的乙酸被中和,形成乙酸根离子,这一步在碱性条件下是不可逆的.如果此时乙氧基再进攻是不成立的（画画机理就知道了,和上面一模一样的画法）,因此这最后一个酸碱中和的不可逆反应,把前面所有可逆反应往产物乙酸根的方向拉,这才是这个机理最漂亮的地方.