为什么高氯酸的酸性强于硫酸

因为氯上连有三个双键氧，且氯的电负性大于硫，-OH的氧上的电子云密度大大小于硫酸的-OH氧，对H+的束缚能力弱于硫酸。

Cl的半径小呀，非金属性强

这个问题用离子键理论来回答比较简单明了,高氯酸是氯的最高价氧化物的水化物,硫酸是硫的最高价氧化物的水化物,对于任何氧化物的水化物（这里用R(OH)X 表示其中x代表R元素的化合价）对于R(OH)X型化合物总的来说以两种方式电离.1 2
R / O / H
如果在1处（R-O键）断裂,化合物发生碱式电离,如果在2处（O-H键）断裂,就发生酸式电离.我们可以把R,O,H都看成离子,考虑正离子R∧x+ 和 H+分别与负离子O2- 之间的作用力.H+ 离子半径很小,它与O2- 之间的吸引力是较强的,如果R∧x+ 离子的核电荷数越大,半径越小,则它与O2- 之间的吸引力越大,它与H+ 之间的排斥力也越大,高氯酸中氯呈+7价,而硫酸中硫呈+6价,且氯的原子半径小于硫,因此,高氯酸酸性更强.
该观点仅是简单阐述,（实际上,R∧x+ 核电荷数的增加和半径的减小,表现为正离子R∧x+ 极化力的增大,就离子极化理论来说,这将导致 中O-H间键的减弱以致断裂,而使H+ 离子即酸性增加）在考虑R∧x+的极化力时,还应包括正离子的外层电子结构,或者说应用有效核电荷数代替所谓离子的电荷数.