组成不变的系统的热力学基本方程 和 组成变化的热力学基本方程 的区别在于后者有化学势这一项；我现在不明白的是 组成不变的系统的热力学基本方程 是由热力学第一定律、第二定律、功的定义 这三个公式推导出来的；这三个公式应该说都是适用于组成可变的系统的,但为什么推导出来的热力学基本方程却不适用于组成可变的系统?

组成不变的系统的热力学基本方程 是由热力学第一定律、第二定律、功的定义 这三个公式推导出来的
他们的适用条件是：封闭体系,Wf=0,均相,组成不变的体系（无相变和化学变化,若有相变和化学变化必须在体系达平衡时方可使用）,
因为U,H,F,G都是自己的特征变量以及组成的函数,例如：
G（T,p,n1,n2,n3,.）
其全微分公式有很多项,不只有-SdT+Vdp这两项,后面还有与n1,n2,n3,.有关的很多项,只有当组成不变时,才有前两项.
所以只有前两项的公式适用于组成不变的体系.