The English dictionary on the teacher's desk is a most useful one.为什么不是the most useful one

其实在这里不管用a还是the都能行，它们都是冠词。但要注意，a只能用于单数名词前，the既能放在单数名词前，也能放在复数名词前。

其实用两个都可以,但要表达的意思略有不同.
如果用"a", 表示是最有用的其中之一
如果用"The"表示只用这个最有用.

a 和 the 都是冠词，a 只能用于单数名词前，但是，the 既可以用在单数名词前，也可用在复数前

in the country 在一个特定的国家。一般是上下文有出现国名的；没有出现国名或者就是说话人身处的国家。如：
He is famous in the country. 他在这国家很有名。
in a country 在一个国家，泛指。如：
My sister is now studying in a country in Europe. 我姐姐现在在欧洲的一个国家读书（具体哪个国家没指明）。
a most useful one和the most useful one的差别跟上面同样的道理。

a most useful one 相当于 one of the most useful ones
意思是最有用的书之一,即还有其他同等有用的书呢.
The most useful one 意思就成了“这本英语字典是最有用的”,就没有了“之一”的意思了.