求教几个氧化还原问题为什么“在有金属离子参加的电极反应体系中,加入沉淀剂时,该电极的电极电势值将降低.”是错误的?已知电极反应O2+4H++4e=2H20的标准电极电势为1.229V,求电极反应O2+2H2O+4e=4OH-的标准电极电势.

问题描述:

求教几个氧化还原问题
为什么“在有金属离子参加的电极反应体系中,加入沉淀剂时,该电极的电极电势值将降低.”是错误的?
已知电极反应O2+4H++4e=2H20的标准电极电势为1.229V,求电极反应O2+2H2O+4e=4OH-的标准电极电势.

1、在有金属离子参加的电极反应体系中,加入沉淀剂时,
如果是氧化型离子浓度降低,该电极的电极电势值将降低
如果是还原型离子浓度降低,该电极的电极电势值将升高
可以通过能斯特方程
E=E0 +0.0591/n*lg[氧化型]/[还原型]
2、已知电极反应O2+4H++4e=2H20的标准电极电势为1.229V,
要求:电极反应O2+2H2O+4e=4OH-的标准电极电势,这时p(O2)=100KPa
c(OH-)=1mol/L c(H+)=10^-14
O2+2H2O+4e= 4OH-
100KPa 1mol/L
上式的本质为 O2 + 4H+ +4e=2H2O
100KPa 10^-14mol/L
因此E0(O2/OH-)=E(O2/H2O)=E0(O2/H2O)+0.0591/4*lg {(p(O2)/P0)*[c(H+)/C0]^4 }
=1.229V +0.0591 V/4 *lg(10^-14)^4
=0.401V