怎样用配位理论解释六氨合钴离子能稳定存在于水中,六水合钴离子能氧化水?
问题描述:
怎样用配位理论解释六氨合钴离子能稳定存在于水中,六水合钴离子能氧化水?
答
二者虽然均为Co(III)配合物,但是有些方面是不同的:
1、自旋状态
Co(H2O)6 3+ Co(NH3)6 3+
高自旋 低自旋
2、配体场强度
NH3 H2O
△o(cm-1) 23000 18600
NH3 > H2O
3、晶体场稳定化能
Co(NH3)6 3+ > Co(H2O)6 3+
所以,综合考虑,由于六水和钴离子在水溶液中不稳定,具有强的氧化性,可氧化水.当形成了氨配合物后,晶体场稳定化能增加稳定性大大加强,电极电势低于水,不能将水氧化了.有的资料上认为Co(H2O)6 3+中成对能略小于分裂能,所以为低自旋。如果是低自旋,NH3和H2O对比,同样是稳定化能Co(NH3)6 3+ >Co(H2O)6 3+ ,因为分裂能是NH3的大。提供了分裂能就可以计算晶体场稳定化能,由晶体场稳定化能说明氨的配合物大,即稳定,所以就不能氧化水了。而六水合钴离子的稳定化能小,不稳定,所以就比较活泼,可以氧化水。