为什么Na2S2O3硫代硫酸钠滴定碘需要在酸性环境下,而碘滴定硫代硫酸钠不需要?

刚才说错了：百度了一下
碘量法是利用I2的氧化性和I - 的还原性来进行滴定的方法.固体I2 在水中的溶解度很小(0.001 33 mol/ L) ,故通常将I2 溶解在KI 溶液中,此时I2 在溶液中以I3- 形式存在.
I2 属于较弱的氧化剂,能与许多电位较低的还原剂作用,发生氧化还原反应.硫化物测定中(S + 2H+ + 2e →H2S ,E0 = 0.141 V) ,S2 - 的电极电位明显低于I2 ,反应可以进行.
在酸性条件下,I2 能氧化S2 - (H2S + I2 →S +2I - + 2H+ ) ,剩余的I -3 则用Na2S2O3 滴定,间接求出硫化物的含量.
采用碘量法测定硫化物时,诸多干扰因素及测定过程中各种人为因素的影响都可造成不同的系统误差,为了获得准确的结果必须注意以下几点.
1 必须控制溶液的酸度
反应必须控制在弱酸性条件下进行(pH 5.7.0) .不能在碱性溶液中进行,否则部分S2 -可被氧化为SO42 - ,且I2 也会发生歧化反应.而S2O32 - 在碱性溶液中与I2 发生副反应(S2O32 - +4I2 + 10OH- →2SO42 - + 8I - + 5H2O) ;在强酸性溶液中,Na2S2O3 溶液会发生分解(S2O32 - + 2H+→SO2 + S + H2O) .这些均可给主反应( I2 +2S2O32 - →2I - + S4O62 - ) 造成一定的误差,所以控制溶液的酸度可减少测定误差.
2 防止I2 的挥发和空气中的O2 氧化I -防止I2 挥发的方法:1) 加入过量的KI(一般比理论值大2～3 倍) ,
由于生成了I3- ,可减少I2 的挥发.2) 反应时溶液的温度不能高,一般在室温下进行.3) 滴定时不要剧烈摇动溶液,最好使用碘量瓶.防止I - 被O2 氧化的方法:1) 溶液酸度不宜太高,因增高溶液酸度,会增加O2 氧化I - 的速度.2) 避免阳光直接照射,防止日光催化作用.3) 析出I2 后,不能让溶液放置过久.4) 滴定速度宜适当快些.
3 正确配制Na2S2O3 溶液
4 降低碘溶液与Na2S2O3 溶液浓度
5 选择合适的预处理方法
根据你的描述,你应该属于第一种情况,有淡黄色的硫单质析出.