大一有关化学热力学可逆过程的问题等温条件下,气体膨胀为什么慢慢膨胀就是可逆,而突然膨胀就是不可逆可逆膨胀的时候,气体做功和吸热,可以通过外界对气体做功恢复原来状态而突然膨胀不也可以通过相似的途径恢复原来状态吗
问题描述:
大一有关化学热力学可逆过程的问题
等温条件下,气体膨胀为什么慢慢膨胀就是可逆,而突然膨胀就是不可逆
可逆膨胀的时候,气体做功和吸热,可以通过外界对气体做功恢复原来状态
而突然膨胀不也可以通过相似的途径恢复原来状态吗
答
一个反应发生后,如果存在一个逆向过程,使产物变回反应物初始状态时,能使环境同时恢复初始状态,则原过程称为可逆过程.可逆反应实际上不存在,存在的前提反应无限缓慢(准静态)发生,这实际上是不可能的,但可逆过程具有重要的理论意义.
突然膨胀的前提是外压显著低于系统初始内压,并时时大于内压,对外做功量是按外压计算的.当进行反向过程压缩时,无论经历怎样的过程,外压至少要时时大于内压,可以理解系统恢复原状时,反向过程中环境做功总大于原正向过程对外做功.系统恢复原状,内能不变,而经过正反过程后,外界实际上发生了净的功变热量(环境对系统做的净功必须以热量的形式返回到环境,系统内能才会不变).即外界不能同时复原,不可逆的实质就是功变热的不可逆性,更深刻的理解就是规则运功变成无规则运动是不可逆的.