在有过量氨存在的[Cu(NH3)4]2+溶液中加入Na2S,NaOH,HCl分别对配合物有何影响?

问题描述:

在有过量氨存在的[Cu(NH3)4]2+溶液中加入Na2S,NaOH,HCl分别对配合物有何影响?

对于任何配位平衡:
M + nL = MLn M代表金属离子,L代表配体
过量的配体L会提高配合物n的稳定性。
改变配位平衡的方法有:
1)降低M离子的浓度,如让M生成沉淀,生成更稳定的配合物,改变化合价都可以实现配位平衡的破坏;
2)降低配体的浓度,如让L生成沉淀、生成气体或弱电解质、发生化合价变化(氧化还原)或引入配位能力更强的金属离子,也都可以破坏配位平衡。
在所举例子中:
Cu(2+) + 4NH3 = [Cu(NH3)4](2+)
加入Na2S,属于第一类破坏配位平衡的思路;由于CuS的溶解度极低,配合物溶液中的Cu(2+)足够高,可以形成CuS沉淀(黑):
[Cu(NH3)4](2+) + S(2-) = CuS + 4NH3
加入NaOH,也属于第一类破坏配位平衡的思路,只是由于OH(-)的配位能力与NH3比较接近,NH3的配位能力稍大,因此要看两者浓度对比,如果游离氨的浓度较低,而NaOH浓度较高(>6mol/L),则平衡可以破坏:
[Cu(NH3)4](2+) + 4OH(-) = [Cu(OH)4](2-) + 4NH3
加入HCl则是属于第二类破坏配位平衡的思路,盐酸与氨发生中和反应:
[Cu(NH3)4](2+) + 4H(+) = Cu(2+) + 4NH4(+)

[Cu(NH3)4]2+ 存在平衡[Cu(NH3)4]2+ = Cu2+ + 4 NH31、加入Na2S,会消耗Cu2+:Cu2+ + S2- = CuS↓,c(Cu2+)降低会使平衡向右移动2、加入NaOH,由于NH3过量,所以OH-只能促使NH3逸出,c(NH3)降低,不会沉淀Cu2+;所以平衡向...