在浓度均为0.01mol/L的KCL和K2CrO4的混合液中,逐滴加入溶液时,先析出沉淀AgCL,这是为什么呢?当第二...在浓度均为0.01mol/L的KCL和K2CrO4的混合液中,逐滴加入溶液时,先析出沉淀AgCL,这是为什么呢?当第二种离子刚开始沉淀时,溶液中第一种离子浓度怎么算哦,好纠结,算不来,

298K时Ag2CrO4的KSp=为2.0×10-12，AgCl的KSp=1.8×10-10，可见在0.01mol/L的KCL中[Ag+]≥1.8×10-8即可沉淀AgCl,而沉淀Ag2CrO4需要[Ag+]≥1.4×10-5才可以
Ag2CrO4开始沉淀时，[Cl-]=1.8×10-10/[Ag+]

AgCL的溶度积是1.8＊10＾－10
Ag2CrO4:1.1*10^-12
AgCl沉淀时Ag+的浓度1.8＊10＾－10/0.1=1.8*10-9
Ag2CrO4沉淀时Ag+的浓度=根号下1.1＊10－12/0.1=3.32*10^-6
所以AgCl先沉淀。

当c(Ag+)=Ksp(AgCl)/c(Cl-),AgCl沉淀.
当c(Ag+)=根号[Ksp(Ag2CrO4)/c(CrO4^2-)],Ag2CrO4沉淀.
计算发现,前者小,即AgCl沉淀需要Ag+少,AgCl先沉淀.
当CrO4^2-沉淀,可求此时Ag+浓度,再求Cl-浓度即可.

这是因为AgCl溶解度比Ag2CrO4小，更难溶，所以先析出。
当第二种离子刚开始沉淀时，可以用第二种沉淀的Ksp计算出和这种离子生成沉淀的离子。然后再用第一种沉淀的Ksp计算第一种离子浓度。