1.下列电池-Ag|Ag(S2O3)32- (1.001M) ,S2O32- (2.00M)||Ag+(0.0500M) |Ag+ 的电动势为0.903v,计算Ag(S2O3)33-络离子的生成常数K.

1.你的题有点问题,电池中的Ag(S2O3)32-应该是Ag(S2O3)23-,即2个硫代硫酸根与银离子配位.
电极反应 （-）Ag + 2S2O32- -e = Ag(S2O3)23-
（+）Ag+ +e = Ag
总反应为 Ag+ + 2S2O32- = Ag(S2O3)23- 平衡常数K=[Ag(S2O3)23-]/([Ag+] *[S2O32-]2)
该反应的平衡常数即为Ag(S2O3)23-络离子的生成常数K
电池电动势=正极电极电势-负极电极电势=E(Ag+/Ag)-E(Ag(S2O3)23-/Ag) （1）
据能斯特方程 E(Ag+/Ag)=E0(Ag+/Ag)+0.059lg[Ag+]=0.7995+0.059lg[Ag+] （2）
E(Ag(S2O3)23-/Ag)=E0(Ag(S2O3)23-/Ag)+0.059lg([Ag(S2O3)23-]/[S2O32-]2)=([S2O32-]2表示硫代硫酸根浓度的平方）（3）
所以电池电动势=（2）-（3）
a.反应开始时,电池电动势为0.903v,Ag(S2O3)23- (1.001M) ,S2O32- (2.00M),Ag+(0.0500M) 代入上式得：0.903=0.7995+0.059lg0.0500-（E0(Ag(S2O3)23-/Ag)+0.059lg1.001/4.00) 可得E0(Ag(S2O3)23-/Ag)=-0.1447v
b.反应平衡时,各物质浓度不再变化,正逆反应速率相等,所以此时电池电动势为0,即正负极电极电势相等,所以E(Ag+/Ag)=E(Ag(S2O3)23-/Ag),即（2）=（3）
则0.7995+0.059lg[Ag+] =-0.1447+0.059lg([Ag(S2O3)23-]/[S2O32-]2),进行变换可得
lg[Ag(S2O3)23-]/([Ag+] *[S2O32-]2)=(0.7995+0.1447)/0.059=16,
所以[Ag(S2O3)23-]/([Ag+] *[S2O32-]2)=10^16在等温等压下某一化学反应的△rGm0不能自发进行，若△rGm=0，则处于平衡状态。第二题上面的解答有什么错误或遗漏的么？第2题就是考一个吸光度与浓度的关系，解题思路肯定没错，我做了做，也是差了10倍，你再看看吧。