为什么聚合物分子量很大时,晶区的熔点〈非晶区的粘流温度?分子量较小时,Tm 〉Tf?

问题描述:

为什么聚合物分子量很大时,晶区的熔点〈非晶区的粘流温度?分子量较小时,Tm 〉Tf?

熔点是结晶聚合物链段运动可破坏晶格时的温度,当聚合物分子量很大时,分子链间的缠结严重,分子链间越不容易发生相对位移,所以粘流温度也越大,导致Tf>Tm.当分子量较小时,分子链间的缠结不严重,非晶区分子链间可以发生相对位移,但晶区分子链由于晶格的束缚而不能发生相对位移,所以Tm>Tf.