根据同离子效应,沉淀剂加入越多,其离子沉淀越完全.这句话对吗?为什么?

问题描述:

根据同离子效应,沉淀剂加入越多,其离子沉淀越完全.这句话对吗?为什么?
希望能给个详细的例子.

单独考虑同离子效应,从理论上说,沉淀剂加入越多,被沉淀离子就越完全,这是没错.
但还存在另外两个效应:盐效应和配位效应,这两种效应都会促进沉淀溶解,尤其是配位效应,甚至会使沉淀完全溶解!所以沉淀剂的量并不是加得越多越好,而是适当过量就可以了.
如要沉淀溶液中的Ag(+),使用I(-):
Ag(+) + I(-) = AgI
适当过量的I(-)会降低AgI的溶解度,使Ag(+)沉淀更完全;
过多的I(-)会形成配合物:
AgI + I(-) = [AgI2](-)
又促使沉淀溶解,甚至使沉淀完全溶解!
盐效应的影响相对较小,但它是使沉淀溶解度增大的.盐效应可不可以举个例子说明。如用Na2SO4沉淀Pb(2+)生成PbSO4,刚开始,Na2SO4(沉淀剂)过量产物同离子效应,盐效应不明显,溶液中Pb(2+)浓度逐渐减少(注:溶液中Pb(2+)浓度是可以测定的);当Na2SO4浓度增大到某一数值时,再提高浓度,溶液中Pb(2+)浓度不是减少,反而是很小幅度地增加了!这就是盐效应。理由:SO4(2-)的配位能力很差,所以不会是形成配合物;再者,如果生成配合物,那溶液中Pb(II)的浓度就不是小幅度增大,而是大幅度增大。"当Na2SO4浓度增大到某一数值时,再提高浓度,溶液中Pb(2+)浓度不是减少,反而是很小幅度地增加了!这就是盐效应。"盐效应不是要加入与PbSO4含有不同离子的强电解质吗?我想告诉你的是:加入沉淀相同组成的离子都会产生盐效应!那加入与沉淀组成不同离子就会更加导致盐效应,而且从加入一开始就产生盐效应。"当Na2SO4浓度增大到某一数值时,再提高浓度,溶液中Pb(2+)浓度不是减少,反而是很小幅度地增加了!"这句话还不是很理解。当Na2SO4稍过量时,以同离子效应为主,盐效应很弱,所以观察到的是同离子效应,即溶液中Pb(2+)浓度减少;当盐效应超过同离子效应时,观察到的就是盐效应了,也就是溶液中Pb(2+)浓度的小幅度增大。