同位语从句?that's George Washington ,the first president of the United States.这是什么语法?

你的判断基本正确,the first president of the United States是George Washington 的同位语,但这不是一句同位语从句,因为the first president of the United States只相当于一个词,不是一句话.
为了方便理解,这里列出一句较典型的同位语从句：
The fact that light travels the fastest is universally acknowledged.
这下该理解了吧~
"light travels the fastest"作同位语,又是一句完整的句子,故称“同位语从句”
希望有所帮助,加油!