怎样判断金属阳离子和卤素形成的是配位键而不是离子键

首先想告诉楼主的是离子键和配位键并没有本质区别.通常说的离子键都可以看做配位键（反过来不可以说配位键都可以看做离子键）.例如氯化钠晶体中,一个Na原子周围存在六个氯离子与之形成离子键,我们完全可以将六个氯离子看做中心原子Na的配位原子,每个Cl离子提供一对孤对电子占据Na+的外围空轨道（六个sp3d2杂化轨道）,形成配位键.用配位键进行描述适用范围更广.按配位键的描述氯化钠晶体结构就是Na5[NaCl6],负五价的阴离子[NaCl6]与五个Na阳离子电荷平衡.
氯化钠的情形和Na3[AlF6]中的成键情况并无本质不同,后者中心Al原子周围同样存在六个卤离子,形成六个配键,构成[AlF6]3-配阴离子,与外界三个钠离子电荷平衡.
如果要说二者有什么不同,那就是前者内界和外界阳离子是同种离子,性质相同,内界在水溶液中同样容易电离.后者内外界阳离子不同,F和Al的作用更强（并且有明显的共价成分）,难以在水中电离,F和Na之间的作用较弱（同时是典型的离子键）,在水溶液中易于电离.正是这个原因,人们才区分了内外界,区分了普通离子键（在水中易于离解的配位键）和配位键（水中不易离解的配位键）.很显然这是从电离性能的角度而不是从化学键本质的角度进行的区分.至于[AlF6]3-中的配位键是否可以看做离子键,这很难说,因为实际上不存在严格意义上的离子键,共价成分比较高的时候,就不能简单看做离子键.对于这个例子泡令（Pauling）将其归为电价配建,更接近于离子键.
对于复盐的情形,可能更容易理解一些.例如KNaF2,你可以将任意一种阳离子写在内界中,另一种写在外界,这只是形式而已,这里内外界没有实质性区别,因此我们不区分内外界（对于氯化钠更是如此）.Na-F键和K-F键都是典型的离子键,在水中都易电离.
综上,从化学键的本质而言,离子键是配位键的一种特例（配位键的共价成分较少时）,这也就决定了通常认为的离子键在水溶液中易于离解.而通常认为的配位键就是共价成分较多以至于在水中较难离解的情形.简而言之,就是金属电负性和配位原子差距较小的就是配位键,差距很大的就是离子键,其间没有严格界限.
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