用姜泰勒(Jahn-Teller)效应解释铜离子的畸变和Irving-Williams顺序.
问题描述:
用姜泰勒(Jahn-Teller)效应解释铜离子的畸变和Irving-Williams顺序.
答
在八面体配合物中二价铜离子(由于晶体场分裂)能量升高的两个简并d 轨道(Eg)中有三个电子.由于电子在这两个轨道中的占据数不同,且配合物为非线性分子,根据Jahn-Teller定理(群论),Eg 发生分裂.分裂的结果使得两个沿z轴的配体配位不同于其他四个在xy平面的配体.
由于Jahn-Teller畸变,本来根据晶体场分裂能得出的Irving-Williams (CFSE增大)顺序中出现了“反常”---CFSE小的Cu2+配合物排在了CFSE大的Ni2+配合物后面.