测量试样溶液,标准溶液时,为什么要同时测定硫酸的空白溶液?

水质—银的测定—火焰原子吸收分光光度法
1 范围
1.1 本方法规定了测定废水中银的原子吸收分光光度法.
1.2 本方法适用于感光材料生产、胶片洗印、镀银、冶炼等行业排放废水及受银污染的地面水中银的测定.
1.3 本方法的最低检出浓度为0.03mg/L,测定上限为5.0mg/L.经稀释或浓缩测定范围可以扩展.
1.4 大量氯化物、溴化物、碘化物、硫代硫酸盐对银的测定有干扰,但试样经消解处理后,干扰可被消除.
2 原理
将消解处理后的试液吸入火焰,火焰类型为空气—乙炔,氧化型(蓝色).在火焰中,银离子形成基态原子,对波长为328.1nm 的特征电磁辐射产生吸收.将测得试样的吸光度和标准溶液的吸光度相比较,确定试样中银的浓度.
3 试剂
除非另有说明,分析时均使用符合国家标准或专业标准分析纯试剂,去离子水或同等纯度的水.
3.1 硝酸(HNO3),? = 1.42g/mL.
3.2 高氯酸(HClO4),? = 1.68g/mL.
3.3 硫酸(H2SO4),? = 1.84g/mL.
3.4 过氧化氢(H2O2),30 (m/V)
3.5 硝酸溶液,1+1.
3.6 银标准贮备液,1000mg/L：准确称取0.1575g 硝酸银(AgNO3),溶于适量水中,加入2mL硝酸溶液(3.5),转入l00mL 容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀.贮于棕色细口瓶中,4℃ 下存放.此溶液可保存半年.
3.7 银标准溶液,50.0mg/L：准确吸取银标准贮备溶液(3.6)10.00mL,置于200mL 棕色容量瓶中,加入4mL 硝酸溶液(3.5),用水稀释至标线.此溶液可稳定两周.
4 仪器
4.1 一般实验室仪器和以下仪器.
4.2 原子吸收分光光度计.
4.3 银空心阴极灯.
4.4 乙炔的供气装置.
4.5 空气压缩机,加除油、水及杂质装置.
5 采样及样品
采用聚乙烯瓶这类合适的容器贮存样品,用硝酸(3.1)将水样酸化至pH1~2,并尽快分析.感光材料的生产、胶片洗印及镀银等行业的废水,样品采集后不加酸,并立即进行分析.含银水样应避免光照.
6 操作步骤
6.1 试料
取50mL 均匀样品置于150mL 烧杯中,如含银浓度大于5mg/L,可适量少取样品,加水至50mL.
6.2 测定
6.2.1 前处理：在试料(6.1)中,依次加入硝酸(3.1)10mL,硫酸(3.3)1mL,过氧化氢(3.4)1mL,在电热板上蒸至冒白烟.冷却后,加入2mL 高氯酸(3.2),加盖表面皿,继续加热至冒白烟并蒸至近干,冷却后,加硝酸溶液(3.5)2mL 溶解残渣,然后小心用水洗入50mL 容量瓶中,稀释至标线,摇匀,备测.
6.2.2 测定：遵照仪器使用说明书调节仪器至最佳工作条件,测定试液的吸光度.
6.2.3 空白试验：用水代替试料按步骤(6.2.1)做空白试验,并按步骤(6.2.2)进行测定.
6.3 校准曲线的绘制
在50mL 容量瓶中,加入2mL 硝酸溶液(3.5)及银标准溶液(3.7),配制至少五个标准工作溶液,其浓度范围应包括试料中校测银的浓度,按(6.2.2)中的条件测其吸光度.
用减去空白的吸光度与相对应的银含量(mg/L)绘制校准曲线.
7 结果计算
7.1 银含量c (mg/L)按下式计算：
c=f·c’
式中c ——试样中银的含量,mg/L；
c’ ——由校准曲线上查得的含银浓度,mg/L；
f ——稀释比(定容体积比取样体积).
7.2 银含量,用回归方程计算.
8 精密度和准确度
四个实验室分析用蒸馏水配制的含银1mg/L 的统一样品(样品加氨水和碘化氰(CNI)保存).
8.1 重复性
重复性相对标准偏差为1.2%.
8.2 再现性
再现性相对标准偏差为2.6%.
8.3 准确度
相对误差为+1.1%.
9 特殊情况的说明
9.1 试样在消解过程中不宜蒸干,否则银有损失.
9.2 当样品成分复杂,含有机质较多或有沉淀时,应用硝酸高氯酸反复消解几次,直至溶液澄清为止.
9.3 有沉淀或悬浮物的样品,如胶片洗印废水等,应尽量取均匀试样制备试料.
9.4 即使用浓硝酸将样品酸化到pH1~2,也不宜贮存,应尽快分析.不宜酸化的样品,如感光材料的生产、胶片洗印等行业废水,采样后,应立即分析.