向氯化银悬浊液中加碘化钾,沉淀全部转化为碘化银,为什么能说明碘化银的ksp小于氯化银的?我知道是溶解度小的转化为更小的,但是,刚加碘化钾是碘离子浓度很大,使得碘离子浓度与银离子浓度乘积远大于碘化银的ksp,沉淀析出很正常啊!怎么就能说明碘化银的ksp小于氯化银的?

问题描述:

向氯化银悬浊液中加碘化钾,沉淀全部转化为碘化银,为什么能说明碘化银的ksp小于氯化银的?
我知道是溶解度小的转化为更小的,但是,刚加碘化钾是碘离子浓度很大,使得碘离子浓度与银离子浓度乘积远大于碘化银的ksp,沉淀析出很正常啊!怎么就能说明碘化银的ksp小于氯化银的?

比较氯化银和碘化银的溶解度,只需比较二者的溶度积Ksp即可,溶度积越小,溶解度就越小.
碘化银的沉淀溶解平衡如下:
AgI(s) ⇋ Ag+ + I- K1=Ksp(AgI) (1)
氯化银的沉淀溶解平衡如下:
AgCl(s) ⇋ Ag+ + Cl- K2=Ksp(AgCl) (2)
加入碘化钾,氯化银是否能转化为碘化银沉淀,主要看AgCl(s) + I- ⇋ AgI(s) + Cl-这个反应能否发生,可通过该反应的平衡常数进行判断(若平衡常数大于1,则正反应可以发生,若平衡常数小于1,平衡向逆反应进行,平衡常数越大,反应正向进行的程度就越大).当然,如果已经确切知道反应可以发生,说明该反应的平衡常数大于1,该题中,沉淀全部转化为碘化银,说明正反应进行的程度很大,反应很完全,即其平衡常数非常非常大(远大于1)
AgCl(s) + I- ⇋ AgI(s) + Cl- K3>>1 (3)
可以看出,反应(3)=(2)-(1)
根据多重平衡原则可知以反应(3)的平衡常数K3=K2/K1=Ksp(AgCl) /Ksp(AgI) >>1,可得
Ksp(AgCl) >>Ksp(AgI)(即Ksp(AgCl) 大大于Ksp(AgI)),所以AgCl的溶解度大于AgI的溶解度.
注,你的考虑没有问题,是按照反应商与平衡常数的关系判别反应能否发生,但这道题中有一个条件就是“沉淀全部转化为碘化银” ,说明反应进行的程度相当大;如果只说“少量转化为碘化银”,这指反应能发生,但进行程度很小,这种是可以通过加入高浓度的反应离子,使得反应商略大于平衡常数达到,但如果两种沉淀Ksp相差较大,增加转化离子的浓度使得沉淀转化是不可能发生的.