碳酸钠溶液中加入氯化钙溶液,证明氯化钙溶液过量的方法有哪些?

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• 有一包碳酸钠和硫酸钠固体粉末混合物,取一定的混合物加入水中,溶解得到50g溶液,再加入过量氯化钡溶液后,得到14.51g白色沉淀,此时用过量稀硝酸处理沉淀后,沉淀量减少到4.66g,并有气体产生,计算：原固体混合物中碳酸钠的质量分数.
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• 实验室用含有杂质的锌粒（杂质既不溶于水，也不参与反应）和稀硫酸反应制取氢气．实验结束后，容器内已无气泡产生，但还有少量固体物质剩余．（1）反应后溶液中一定有的溶质是 ___ ；（2）用下述方法证明反应后的溶液中是否有硫酸，其中错误的是 ___ （填序号）．①往容器内再加稀盐酸，如有气泡产生，则溶液中没有硫酸②往容器内再加锌粒，如有气泡产生，则溶液中一定有硫酸③往容器内加氯化钡溶液，如有沉淀生成，则溶液中一定有硫酸④将剩余固体加入到硫酸铜溶液中，如有红色固体生成，则溶液中没有硫酸．
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