答
混合液加入氯化钡发生反应：Na2CO3+BaCl2=BaCO3↓+2NaCl，Na2SO4+BaCl2=BaSO4↓+2NaCl，
14.51克白色沉淀是BaCO3和BaSO4混合物，加入硝酸发生反应：BaCO3+2HNO3=Ba（NO3）2+CO2↑+H2O，故4.66g为BaSO4的质量，碳酸钡的质量为14.51g-4.66g=9.85g，
n（Na2SO4）=n（BaSO4）==0.02mol，故c（Na2SO4）==0.2mol/L，
n（Na2CO3）=n（BaCO3）==0.05mol，故c（Na2CO3）==0.5mol/L，
故答案为：c（Na2SO4）=0.2mol/L，c（Na2CO3）=0.5mol/L．
答案解析：混合液加入氯化钡发生反应：Na2CO3+BaCl2=BaCO3↓+2NaCl，Na2SO4+BaCl2=BaSO4↓+2NaCl，14.51克白色沉淀是BaCO3和BaSO4混合物，加入硝酸发生反应：BaCO3+2HNO3=Ba（NO3）2+CO2↑+H2O，故4.66g为BaSO4的质量，碳酸钡的质量为14.51g-4.66g=9.85g，根据n=计算碳酸钡、硫酸钡的物质的量，进而计算n（Na2CO3）、n（Na2SO4），再根据c=计算．
考试点：离子方程式的有关计算．
知识点：本题考查混合物的有关计算、根据方程式的计算，难度不大，清楚发生反应是解题关键，注意沉淀质量减少的原因．
