向体积为VaL浓度为0.05mol•L-1CH3COOH溶液中加入体积为Vb L浓度为0.05mol•L-1KOH溶液，下列关系错误的是（　　）A. Va＞Vb时：c （CH3COOH）+c （CH3COO-）＞c （K+）B. Va=Vb时：c （CH3COOH）+c （H+）=c （OH-）C. Va＜Vb时：c （CH3COO-）＞c （K+）＞c （OH-）＞c （H+）D. Va与Vb任意比时：c （K+）+c （H+）=c （OH-）+c （CH3COO-）

问题描述：

向体积为V_aL浓度为0.05mol•L^-1CH₃COOH溶液中加入体积为V_b L浓度为0.05mol•L^-1KOH溶液，下列关系错误的是（　　）
A. V_a＞V_b时：c （CH₃COOH）+c （CH₃COO^-）＞c （K⁺）
B. V_a=V_b时：c （CH₃COOH）+c （H⁺）=c （OH^-）
C. V_a＜V_b时：c （CH₃COO^-）＞c （K⁺）＞c （OH^-）＞c （H⁺）
D. V_a与V_b任意比时：c （K⁺）+c （H⁺）=c （OH^-）+c （CH₃COO^-）

答

A、酸和碱的物质的量浓度相等，且都是一元的，当Va＞Vb时，酸过量，溶液中的溶质是醋酸钾和醋酸，根据物料守恒知，c（CH3COOH）+c（CH3COO-）＞0.025mol/L，c（K+）＜0.025mol/L，所以c（CH3COOH）+c（CH3COO-）＞c...
答案解析：A、酸和碱的物质的量浓度相等，且都是一元的，当V_a＞V_b时，酸过量，溶液中的溶质是醋酸钾和醋酸，根据物料守恒判断醋酸根离子与醋酸浓度之和与钾离子浓度的关系；
B、当V_a=V_b时，酸和碱恰好中和，溶液中的溶质是醋酸钾，根据质子守恒判断正误；
C、当V_a＜V_b时，氢氧化钾过量，溶液中的溶质是醋酸钾和氢氧化钾，根据物料守恒和电荷守恒判断；
D、V_a和V_b为任意比时，根据电荷守恒判断正误．
考试点：酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算．
知识点：本题考查了混合溶液中离子浓度大小的比较，属于中等难度，根据物料守恒、电荷守恒、质子守恒即可分析解答本题．

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