αβ不饱和醛酮加成和亲核试剂碱性的关系为什么说亲核试剂的碱性越弱越容易发生1 4加成,碱性较强的容易发生1 2 加成?在4位位阻和羰基位阻差不多的情况下,格氏试剂是倾向于1 2加成还是1 4加成?还有如果用NaBH4还原αβ不饱和醛酮是不是双键和羰基一块被还原了?
问题描述：
αβ不饱和醛酮加成和亲核试剂碱性的关系
为什么说亲核试剂的碱性越弱越容易发生1 4加成,碱性较强的容易发生1 2 加成?在4位位阻和羰基位阻差不多的情况下,格氏试剂是倾向于1 2加成还是1 4加成?还有如果用NaBH4还原αβ不饱和醛酮是不是双键和羰基一块被还原了?
答
1,4-加成是热力学控制的,产物稳定,但速率不如1,2-加成快,碱性强的试剂反应性好,首先就发生了1,2-加成,由动力学控制.碱性弱的试剂速率慢,倾向于生成稳定的1,4-加成产物.
格氏试剂只能进行1,2-加成,4-加成的.NaBH4会同时还原羰基以及和羰基共轭的双键.