工业上金属Mg、Al都是用电解其相应的氯化物水溶液制得的工业上金属Mg、Al都是用电解其相应的氯化物水溶液制得的,这个说法为什么错了?Mg、Al、Ca用电解法制取是不是不能电解水溶液?只能靠电解熔融状态下氧化物或者氯化物吗?

要得到镁和铝,必须是电解它们的熔融物,电解溶液无法得到 .
以氯化镁为例,如果是电解溶液,那么：
阳极：2Cl- - 2e- = Cl2↑
阴极：2H+ + 2e- = H2↑
最终溶液中得到氢氧化镁沉淀,总反应：MgCl2 + 2H2O =通电= Mg(OH)2 + Cl2↑ + H2↑
如果是电解氯化铝溶液,则得到氯气,氢气,和氢氧化铝.
所以要得到它们的单质,必须是电解熔融物.又因为氯化铝是共价化合物,所以熔融时,它是不导电的,所以只能去电解氧化铝,因为氧化铝才是离子化合物,熔融时才导电.
电解熔融氧化铝：
阳极：6O2- - 12e- = 3O2↑
阴极：4Al3+ + 12e- = 4Al
总反应：2Al2O3 =熔融通电= 4Al + 3O2↑